四甲基氢氧化铵

英文缩写TMAH

CAS:75-59-2 

说起四甲基氢氧化铵，大家几乎都不知其为何物，但就是这种不起眼的微观下呈雪花状的美丽物质，已然悄悄夺去了数名员工的性命。

1韩国案例

2011年12月15日上午10时左右，一名任职于某制造接口活性剂公司的37岁男性研究员，协同司机运送托盘洗净剂至另一公司，预定进行洗净剂清洁效果的研究采样。洗净剂的成分含有8.8%的TMAH，10.0%的乙氧基醇、5.0%的单乙醇胺及0.5%的氮基三乙酸。

当天10时50分，研究员将含有TMAH的洗净剂由储桶中倾倒至拖盘清洗区，洗净剂浸湿了研究员手臂与裤管部位的工作服。据现场同事表示，研究员当时穿戴有安全鞋、棉布手套及一般工作服。在工作服遭污染的状态下，研究员大约持续工作了10钟。11时8分左右，研究员前往邻近的洗手间清洗工作服，但因效果不佳而在2至3分钟后折返，此时同事提醒在50公尺远的二楼处还有一间淋浴室。于是研究员在11时15分前往淋浴室，并请另一位同事帮忙准备更换衣物。这位帮忙准备衣物的同事在12时20分前往二楼时，赫然发现该研究员倒卧在淋浴室前的地板，已经失去意识，身上的工作服已脱除而剩内衣裤及袜子，身体其它部位并未淋湿；当时淋浴室门关闭，而研究员状似尚未冲洗除污。同事赶紧进行心肺复苏术急救，后续由救护车送医途中不幸于到院前死亡。

法医解剖报告指出，研究员外套与工作裤被检验出含有TMAH与乙氧基醇成分，而四肢多处呈现脱皮损伤，估计二度灼伤占全身体表面积约12%。法医未发现有肺部吸入TMAH的明显变化，分析肺脏、心脏、肝脏、大脑、胃、脾脏、小肠与肾脏等器官的变化与死亡无关。因乙氧基醇、单乙醇胺及氮基三乙酸并未具有致死的毒性，而TMAH可阻断神经传递并造成神经肌肉连结处的去极化，足以在短时间内引起呼吸与心脏功能停止，报告中推论研究员的死因为皮肤接触TMAH而中毒。

韩国死亡案例显示，皮肤接触8.8%的TMAH即足以造成人体死亡；第一时间接触TMAH可能不会引起明显疼痛，导致劳工在不慎暴露时的警觉性不足。该死亡案例在接触TMAH后25至90分钟之间倒地死亡，推测出现明显临床全身症状至无力昏迷时间甚短。

2台湾案例

1996年2月中旬，台湾南部某电子化学品制造厂劳工在从事25%氢氧化四甲基铵溶液输送系统之故障排除工作时，输送管线之由令（union）突然爆裂造成两名劳工身体多处被TMAH溶液喷溅，两名劳工立即使用大量清水紧急冲淋，经过二十分钟左右后，两名劳工即呈现昏迷现象，厂方人员即刻对两员施以心肺救苏术，并且送医急救，经医院抢救无效，两名员工当日逝世于某医学院烧烫伤紧急救护中心。

据了解当时两名劳工遭TMAH喷溅后，送医前已到院前死亡，虽经院方抢救后恢复心跳及血压，但仍不幸陆续于当日不治。经医师检视当时两人伤势仅头、颈部各约百分之五至七的二至三度化学性灼伤，受伤面积不大，然却在短时间内不治身亡。

TMAH是何种物质，而又该如何防护呢？

简介

中文名称：四甲基氢氧化铵

英文名称：Tetramethylammonium Hydroxide

分子式: （CH3）4NOH

性质描述:

无色结晶（常含三、五等结晶水），具有类似胺类气味，熔点68-71℃，极易溶于水，溶解时放热，水溶液呈强碱性，有滑腻感。极易吸潮，在空气中能迅速吸收二氧化碳，130℃时分解为甲醇和三甲胺，通常使用有10％、25％水（或醇）溶液和含结晶水化合物。

用途：

1.在有机硅方面，四甲基氢氧化铵作为二甲基硅油，氨基硅油，苯甲基硅油，有机硅扩散泵油，无溶剂有硅模塑料，有机硅树脂，硅橡胶等的催化剂；

2.在分析方面，四甲基氢氧化铵作为极谱试剂；

3.在产品提纯方面作为无灰碱用以沉淀许多金属元素；

4.在有机硅片生产中常用作计算机硅片面用光亮剂、清洗剂和触刻剂等。

危险性

危险性类别：

第8.2类碱性腐蚀品

侵入途径：

吸入、食入、经皮吸收

健康危害：

其主要的健康危害分成两部份，第一部份是OHˉ基，其特性为强碱与腐蚀性，健康危害效应为造成皮肤及黏膜组织灼伤；第二部份是TMA+基，其特性为类似毒螺类神经毒素，健康危害效应为抑制呼吸肌肉群，造成呼吸肌肉停止，心跳减缓，严重者导致脑部缺氧死亡。故吸入、食入或皮肤大面积与TMAH接触时，在15-30分钟内产生急性中毒，甚至呼吸停止死亡。

燃爆危险：

本品不燃，具腐蚀性、刺激性，可致人体灼伤。

作业与应急防护措施

由于人体接触到TMAH有极大致死风险存在，有关TMAH现场作业人员的个人防护用品(PPE)选择，建议从三个风险等级进行管理：

第一级防护：TMAH系统无蓄压状况下，人员可能有机会碰触此物质，在此状况个人防护具应着用C级化学防护衣、面罩、安全眼镜、防酸碱靴及防酸碱手套；

第二级防护：TMAH系统有潜在蓄压状况下，人员极有可能被含有压力存在的TMAH液体喷溅及吸入TMAH雾气，故此状况个人防护具应着用C级化学防护衣(全身式)、面罩、安全眼镜、碱性滤毒罐呼吸防护面罩、防酸碱靴及防酸碱手套；

第三级防护：紧急应变处理，系统的TMAH溶液持续大泄露或发生火灾情形，此状况个人防护具应着用B级化学防护衣、供气式呼吸防护具(SCBA)、防酸碱靴及防酸碱手套。

使用管理要求

1、根据健康危害分析中描述，要求将其作为剧毒化学品进行管理，执行“五双”管理制度，独立空间存放，严格管控；

2、所有作业、维护人员均须进行培训；

3、严格按照PPE的穿戴要求进行防护。

急救措施

如与皮肤接触时，立即以大量清水持续冲洗接触面20分钟以上并同时脱去受污染衣物，且立即送医急救，在过程中尤应小心防护避免二次污染；

如遇眼镜接触时，立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟，立刻就医；

如不慎吸入时，迅速脱离之空气新鲜处，保持呼吸畅通；若患者呼吸困难时，立即供应氧气，并就医；千万不要采用口对口的给氧方式。如果呼吸停止了，通过使用氧气或合适的医用装置(面具，袋子)，采用人工呼吸急救法。医生特别注意此项。

如不慎食入，立即漱口，口服稀释的醋或柠檬汁，就医；目前并无其解毒剂记载。

消防措施

适用的灭火剂：二氧化碳，干燥的化学品或水

特殊危害：可能产生三甲胺、甲醇。当加热时产生NOx或CO，这些气体具有一定的腐蚀性、爆炸性和毒性。

灭火方法：消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处，本品不燃。消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。灭火时尽量切断泄漏源，然后根据着火原因选择适当灭火剂灭火。

泄漏应急处理

个人注意事项：

1. 在污染区尚未完全清理干净前，限制人员接近该区。

2. 确定清理工作是由受过训练的人员负责。

3. 穿戴适当的个人防护装备。

环境注意事项：

1. 对该区域进行通风换气。

2. 扑灭所有发货源。

3. 报告政府安全卫生与环保相关单位。

清理方法：

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏：

用砂土混合。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。

大量泄漏：

构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

安全处置与储存方法

处置：密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。戴化学安全防护眼镜，戴橡胶手套。避免与碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。稀释或制备溶液时，应把碱加入水中，避免沸腾和飞溅。

储存：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与酸类等分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

暴露预防措施

工程控制：

密封储藏或使用此产品一定要配有洗眼装置及安全的淋浴，使用通风装置将空气中的深度降低。

个人防护设备：

1.呼吸防护：空气中浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。

2.手防护：戴橡胶手套。

3.眼睛防护：飞溅防护罩或尘土防护安全护目镜及面具，防止接触此物品。

4.身体防护：穿橡胶耐酸碱服。

卫生防护的具体说明：

1. 工作后迅速脱掉污染衣物，洗净后才可再穿戴或丢弃，且须告知洗衣人员污染的危害性。

2. 工作场所严禁抽烟或饮食。

3. 处理此物后，须彻底洗手。

4. 维持作业场所清洁。